1.固相萃取

固相萃取法的基本原理是液體樣品中的分析物通過吸著（吸附和吸收）作用被保留在吸著劑上，然后用一定的溶劑洗脫的過程，洗脫液經濃縮凈化后利用色譜或質譜進行分析。其保留或洗脫的機制取決于被分析物與吸附劑表面的活性基團。固相萃取所用固定相主要有反相C18固定相、石墨化碳黑、苯乙烯-聚乙烯苯基系列、聚二甲基硅氧烷等。這些固定相對不同有機物的選擇性不同，固相萃取可利用固定相的選擇性來萃取水樣中各種有機污染物，從而提高目標有機污染物的分析靈敏度。固相萃取主要用于痕量分析中，是液液萃取的有效替代方法。固相萃取的優(yōu)點是減少了高純溶劑的使用，易于自動化，當它與熱脫附裝置聯(lián)用時可避免使用溶劑，降低實驗成本及溶劑后處理費用。固相萃取與液液萃取相比，分析時間大大減少避免了液液萃取中易出現(xiàn)的乳化問題。但對于許多樣品，固相萃取空白值較高，靈敏度比液液萃取差，極性化合物的萃取存在一些問題。

2.頂空處理技術

頂空處理技術適合測定固體和液體樣品中揮發(fā)性有機物。頂空萃取技術主要取決于被分析物在汽相和液或固相間的分配系數(shù)。分配系數(shù)主要取決于分析物的蒸氣壓和其在水中的活度系數(shù)。頂空萃取技術分兩種：靜態(tài)頂空和動態(tài)頂空

2.1.靜態(tài)頂空

樣品至于密閉樣品瓶中，在一定溫度下，樣品中揮發(fā)性物質在氣-液兩相間分配，平衡一段時間后，汽相中部分氣體進入氣相中分析。增加平衡溫度或者降低活度系數(shù)可增加氣相中有機物量，從而提高分析靈敏度。

2.2.動態(tài)頂空

動態(tài)頂空又稱吹掃補集。用惰性氣體連續(xù)吹掃水樣或固體樣品，揮發(fā)性物質隨氣體轉入到固定相的捕集管中，加熱捕集管的同時用氣體反吹捕集管，揮發(fā)性物質進入氣相或氣質中進行分析。動態(tài)頂空中，具有高分配系數(shù)的物質可完全轉入到捕集管中，與靜態(tài)頂空相比，動態(tài)頂空的分析靈敏度大大提高。然而一些極易揮發(fā)的物質在吹掃-脫附過程中可能部分損失，而一些低揮發(fā)性物質不可能全部都吹出且富集到補集管中。因此定量分析時需選用合適的吹掃溫度。動態(tài)頂空主要問題是吹掃過程中大量水蒸氣被攜帶出來，水蒸氣富集到捕集管中不僅對捕集管中固定相造成損害且水蒸氣進入氣相色譜儀中給色譜柱也造成損害，所以在水蒸氣進入捕集管前需將其除去，增加了儀器的復雜性，同時物質在此過程可能會有一定損失。